科学家揭示锂金属电板界面新机制,指示高性能电板体系开发

发布日期:2024-08-13 08:50    点击次数:180

因具备较高的能量密度,锂离子电板的应用范围十分平日。

不论是咱们日常活命中随地可见的札记本电脑、手机和腕表,照旧新能源汽车、无东说念主机等高技术家具,都以锂离子电板为主要驱能源。

而它的正极和负极材料,共同影响着锂离子电板的能量密度。

关于如故杀青交易化应用的锂离子电板而言,石墨是最常用的负极材料,表面比容量大致在 350 毫安时每克。

当它与层状金属氧化物正极材料进行匹配后,表面能量密度不错杀青 300 瓦时每千克,本色能作念到的最高能量密度大致在 200 至 250 瓦时每千克。

与石墨负极比较,金属锂负极的表面比容量要超过 4 至 5 倍。

用它和层状金属氧化物正极材料拼装成的全电板,能量密度有望冲破 500 瓦时每千克,能比传统的锂离子电板超过两倍傍边。

因此,本着得志关联范围对高能量密度电板体系的需求,用金属锂作念负极的锂金属电板,缓缓发展成为一项要害的盘考热门。

但从目下来看,要想让锂金属电板迎来本色应用,首要攻克的便是安全问题。

这是因为,天然金属锂的能量密度很高,但其自身的化学性能却荒谬纯真,和大部分有机溶剂战斗后都会发生副响应。

同期,锂在充放电经由中的千里积和脱出行为并不行控,会在名义滋长出像枝晶同样的零散态状,进而点破电板隔阂。

需要说明的是,隔阂是正负极之间的一层薄且优柔的膜材料,假如被点破,就会导致正极和负极接通,进而形成短路和热失控。

而要贬责安全问题,必须先弄清锂金属电板失效的原因,才调进一步构筑本征安全的电板体系。

因此,对锂金属电板固态电解质界面(SEI,solid electrolyte interphase)进行定性和定量分析至关要害。这也恰是上海交通大学祖丽皮亚·沙地克副讲授多年来专注的盘考地点。

凭借证实氟化锂和氢化锂是金属锂负极界面的主要组分,并开采电板失效模子,为金属锂负极界面优化和超高比能电板体系的开发提供要害念念路,她成为 2023 年度《麻省理工科技驳倒》“35岁以下科技改动 35 东说念主”中国入选者之一。

揭示锂金属电板界面新机理,鼓舞构筑高比能电板体系

SEI,是金属锂负极(固体)和电解液(液体)之间的一层孤苦薄膜。

该范围的科学家们经过恒久盘考发现,该膜的厚度大致在几个纳米到几十个纳米之间。

“这个膜不仅有晶相组分,还有多数非晶相组分。目下天然如故存在比较完满的对前者进行表征的才调,但要想对后者的结构进行表征,却还颇具挑战。”其默示。

对此,她先哄骗同步辐照X射线衍射时刻,对不同电解液体系中产生的锂负极名义 SEI 晶相组分,进行了定性和定量分析。

可是,由于同步辐照 X 射线衍射时刻只包括布拉格衍射,无法对非晶相组分进行分析。

是以,她又哄骗对踱步函数时刻,分析了电解液溶剂化结构和 SEI 中的非晶相组分,以盘考电解液浓度对 SEI 组分的影响。

基于同步辐照 X 射线衍射时刻和对踱步函数分析以及拟合终局,该课题组得出以下枢纽论断。

第一,与旧例的块状氟化锂(LiF)比较,SEI 中的(LiF)SEI X 射线衍射的峰形较宽,晶格参数更大,晶粒更小。

由于 (LiF)SEI 存在独到的晶体结构,因此小晶粒通常形成较大晶格参数,而小晶粒故意于锂离子在晶界的传输。

第二,除 LiF 除外,氢化锂(LiH)亦然 SEI 的主要组分之一。

事实上,在畴前几十年的关联论文中,LiH 是否着实存在于 SEI 中,一直未能得回证实。

其认为,先前的盘考之是以未能发现 LiH,可能有几个原因。

最初,LiH 和 LiF 都具有面心立方晶格结构,何况晶胞参数荒谬接近,是以此前许多报说念可能会将 LiH 误认为是 LiF。

其次,LiH 在空气中极不厚实,深切时辰即便惟有几秒,也不错形成 LiH 产生氧化剖释,从而很难被检测到。

为讲解我方执行终局的准确性,该团队也破耗了大致一年时辰去反复阐发。

最终,通过原位 X 射线衍射执行,盘考东说念主员及时监测到SEI样品在深切空气经由中的组分变化,进一步证实了 SEI 中 LiH 的存在,何况强调测试经由中 SEI 样品幸免在空气中深切的要害性。

第三,高、低浓度电解液体系中产生的 SEI 组分各异很大。

其中,低浓度电解液体系中产生的 SEI 主要来自溶剂分子的剖释,而在高浓度电解液中产生的 SEI 中,存在多数由锂盐剖释产生的团聚物和(LiF)SEI,这故意于产生厚实的 SEI,国际期货从而擢升锂金属负极的库伦着力和轮回厚实性。

另外,值得和蔼的是,由于 LiH 与 LiF 领有荒谬相似的晶格参数,不错形成 LiFxH1-x 固溶相,这将大大擢升锂离子电导率。

最终,关联论文以《在锂金属阳极的固态电解质界面相中识别出LiH和纳米晶 LiF》(Identification of LiH and nanocrystalline LiF in the solid–electrolyte interphase of lithium metal anodes)为题在 Nature Nanotechnology 上发表[1]。

关于该后果,好意思国能源部的报说念曾经评价:“沙地克揭示了锂金属固体电解质界面膜产生的新机理,将促进低本钱、超轻、超薄电板体系的开发和应用。[2]”

践行“会学-学会-会教”,将连续深耕二次电板时刻

当作又名九零后维吾尔族小姐,祖丽皮亚来改过疆喀什地区的一个常识分子家庭。

不论是当作时刻东说念主员的父亲,照旧当作医护东说念主员的母亲,都在各自的职业岗亭上作念出了荒谬出色的成绩。同期,他们也心疼阅读体裁、科技等类型的册本。

这种积极逾越的职业现象和对常识的渴慕,从小就给她带来了潜移暗化的影响,匡助她长成孤苦念念考、不怕艰难又纯真轩敞的性格。

同期,小学和中学时间的许多任课老诚,也在她的成长中阐述了要害的指令作用。

他们不仅通常讲起我方在上海肆业时的资历,也告诉了同学们上海的茂密发展,以及上海交通大学和复旦大学等名校的魔力。

在老诚们的影响下,对上海的向往之情在她心中油可是生。“一定要登第上海的大学”,也成为她在中学阶段最大的逸想。

2008 年,她考入上海交通大学。

“化学一直都是我荒谬感好奇钦慕好奇钦慕的学科。因为被高中化学执行里那些奇特道理的化学欢跃深深眩惑,是以我本科选拔学习化学工程和工艺专科。”她说。

2012 年,祖丽皮亚凭借本科阶段优异的成绩,被保研至复旦大学,师从傅正文讲授。

“插足课题组作念了一年多的学术盘考以后,我发现我方对电板范围产生了浓厚好奇钦慕好奇钦慕,于是启动肯求硕博连读,赓续盘考生之路。”她说。

2017 年,她来到好意思国能源部布鲁克海文国度执行室从事博士后盘考,合营导师为杨晓青讲授。

2021 年 6 月,她隆重加入母校上海交通大学,担任副讲授。

在她看来,当作又名科研职业者和大学老诚,我方肩负着探索未知范围的职业,需要通过发展新式时刻和改动念念维鼓舞学科进步,贬责现存卡脖子难题,从而为社会发展提供能源。

何况,也会资历“会学-学会-会教”的经由,并通过传承常识,为国度关联范围的发展收集芳华力量。

事实上,她本东说念主的科研和任教资历,恰是对“会学-学会-会教”的精致践行。

具体来说,在硕博连读阶段,她的科研进展并不那么奏凯,通盘这个词盘考进度都很稳妥。

尤其是在博一和博二两年间,身边的同学都如故陆不绝续地发表了不少著作,而她却还在不休地学习盘考课题中波及到的多数专科常识,险些每天学习和职业的时长都在 16 至 17 个小时。

“天然这两年对我来说荒谬坚苦,但当今回顾起来也认为获利最大,让我知说念了什么叫作念‘会学’。”她说。

在博士后阶段,她启动走上“学会”的说念路,即若何将我方在前盘考生阶段学到的基础常识,应用到本色体系中。

“博后身份和学生皆备不同,不仅科研上的一切要靠咱们我方完成,同期,也需要协助导师撰写时势,以及对本科生和盘考生进行指示。”她说。

入职上海交通大学以后的两三年,祖丽皮亚完成了从“学会”到“会教”的回荡。

“在大学除了需要开展科研,也担负着为学生讲课的职责。但一个常识我会学,并不代表我会教。若何将所在范围的科学前沿与我方的课程相联接,并通过愈加道理的方式教给学生,是咱们需要濒临的一个挑战。”她说。

在她看来,近两三年的聚首考试,让她有了较大的成长。

“当今站在讲台上,终于认为我方是一个比较好的老诚。”她说。

而在畴昔,她筹画收受多学科交融的特点盘考技巧,进一步讲解高比能电极材料组分-结构-电化学性格之间的内在关联,构筑厚实正极材料模子,为二次电板范围的科学盘考和新时刻研发,奠定坚实的表面基础。

参考尊府:

1.Shadike, Z., Lee, H., Borodin, O. et al. Identification of LiH and nanocrystalline LiF in the solid–electrolyte interphase of lithium metal anodes.Nature Nanotechnology 16, 549–554 (2021). https://doi.org/10.1038/s41565-020-00845-5

2.https://www.bnl.gov/newsroom/news.php?a=117633

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